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作者: 点击:87 发布时间:2021-01-11

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正是由于直接脱水法需要较高的温度(350~400℃),加之如前所述,难以找到.工业化生产理想的脱水催化剂,所以有人提出了间接脱水法合成NVP的路线.间接脱水法是使NHP分子内的羟基首先被另一基团所取代生成一种中间产物,然后由这个中间产物发生反应生成NVP.

另一方面,在自由基聚合的链增长过程中随时都会发生链终止反应,对于相同的聚合反应而言,终形成的聚合物平均分子量越大,意味着聚合物分子量的大值越大,而无论聚合物平均分子量大小如何,可以认为其分子量的小值是相等的,所以平均分子量越大,不同分子量的聚合物数量越多,也就是分子量分布越宽。PVP玻璃化温度的存在说明它热塑性较差,不利于热塑性加.工,这是由于构成PVP分子链的结构单元是强极性的,PVP分子间存在极强的偶极间吸引力,



美国FDA宣布,含有PVP的气溶胶型的喷发胶,在正常使用条件下没有损害健康的危险性.有鉴于此,催化剂Ni的宏观物理性能对于反应的顺利进行至关重要,要使反应得到的产物是加氢产物而不是部分加氢产物,Ni催化剂的比表面和孔径大小是关键因素,该反应选择粉末Ni为催化剂.下面对影响1,4-丁炔二醇催化加氢反应的一些因素进行讨论.丁炔二醇催化加氢反应可采用两种方式进行:一是气液两相反应,使Ni催化剂悬浮于丁炔二醇的水溶液中,使H循环通入其中,反应后过滤分离出催化剂;二是气固相反应采用固定床反应器,使气化后的原料与催化剂床层接触一定时间进行反应,冷凝得到产物.



显然,取代NHP分子内经基的基团必须满足---定的条件,即既容易取代NHP分子内的羟基,又要能比较容易地从中间产物分子中脱去.这样,不经过NHP的直接催化脱水,而是通过另外一种中间产物在较温和的条件下同样达到由NHP分子脱水生成产物NVP的目的,同时达到较高的产物收率,所以被称为间接脱水法.间接脱水法根据取代NHP分子内羟基基团的不同,又可分为卤代法、乙酐法等.卤代法是间接脱水法中被研究较好的主要方法,其方法要点是:用--种卤代剂与NHP反应生成卤代乙基吡咯烷酮,然后由卤代乙基吡咯烷酮的热反应得到产物NVP.

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这是强吸引力使PVP分子聚集体表现为刚性而缺少柔性,加热的温度达不到T,时,都主要表现为刚性而无法进行热塑性加工.而一旦当温度达到其T,,足以克服分子间的强偶极作用力时,它又变为熔融态而表现为熔融黏性,由于PVP熔融黏度很高,同样难以进行热塑性加工.在需要对其进行热塑性加工的时候,只有通过共聚或添加增塑剂改性后方可进行。PVP的光谱特性红外光谱PVP的红外光谱可以通过两种方法得到,-是用KBr压片,二是将PVP水溶液洒在AgCl圆盘上形成PVP薄膜,然后测定.各种方法得到的PVP红外光谱大同小异,或者含有可以与PVP分子发生相互作用的分子时,PVP红外光谱可能会出现较大的偏差.



PVP的增溶性表现为,在某一溶解度很小的物质溶于溶剂时,向溶液中加一定量PVP时,该物质的溶解度会增大.如I在水中的溶解度为0.16%,而在PVP的水溶液中I的溶解度增大到0.58%,提高了38倍。有研究报道,PVP可增加很多物质在水溶液中的溶解度,例如,PVP的存在,使烷基硫酸盐水溶液增溶苏丹红,OB黄等染料的能力大于纯表面活性剂烷基硫酸盐水溶液.PVP存在时,OB黄的增溶作用从表面活性剂为零处就开始了.



但是相容性有别于相溶性,例如PVP不溶于某些表面活性剂,不具有相溶性,但可与其他物质一起形成均一的乳状物而用于化妆品中,所以与这样的表面活性剂已具有相容性.PVP用于不同的用途时,对其使用时形态的要求也不同,如作为增稠剂或胶体保护剂,-般要求使用时要配制成均匀的溶液﹐作为染发剂,定发剂或的包衣i时.则要求能形成良好的无黏性的膜.加人某些天然或合成的高分子聚合物或者化合物可以有效地调节PVP膜的吸湿性和柔软性而不影响膜的光泽度和透明度.

在卤代法中, 重要的是卤代剂的选择,不少研究工作证明,氯化亚飙(SOC1,)可作为卤代剂129},用SOCI。首先是羟乙基吡咯烷酮在溶剂苯中与SOCl,发生卤代反应生成氯乙基吡咯烷酮,然后用KOH或甲醇钠作催化剂脱去一分子氯化氢生成NVP,反应的实施过程如下:( 1 )NHP和苯按重量比1:0.5~0.8加人三颈烧瓶中,再把烧瓶置于加有冰块的超级恒水浴中,边搅拌,边由滴液漏斗滴加入重量为NHPO.83倍的SOCl ,控制速度使体系温度不大于35℃为宜(因为羟乙基吡咯烷酮与SOCl之间的反应为强放热反应),滴加完毕后继续搅拌4h,此时NHP的转化率已达90%以上,将反应装置接到SO。

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他们还发现SDS溶液对正己烷、正辛烷和十氢化萘的增溶能力随PVP含量增而降,而SDS溶液增溶苯的能力不因PVP的存在而改变,可见PVP对某些胶束的增溶作用无影响,增溶物的结构、表面活性剂类型、浓度等因素对增溶作用的影响是复杂的。PVP的另一个重要的性质是它的成膜性,PVP的成膜性是指PVP溶于某些溶剂(如水、甲醇、乙醇等)中可以浇注或涂布成膜.PVP薄膜是无色透明的(需要时可加入色料赋予其颜色)。