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作者: 点击:949 发布时间:2021-01-03

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国内PVP产品生产厂家主要有:河南博爱精细化工厂采用浙江省化工研究院开发的单体合成工艺,建立了NVP生产线,并可向市场提供 PVP,PVP/VA,PVPP等产品.河南清华永昌精细化工厂采用清华大学的技术建立了一套由吡咯烷酮和乙炔合成NVP的生产线,主要向市场提供单体产品.山东东胜集团星华化工公司也在致力于PVP产品的生产.

这里所说的相溶性是指PVP在其他溶剂中的溶解性,而相容性是指PVP与其他化学物质同时使用时有利于其他物质的使用性能的协调和改善,或者至少不会抑制其他物质发挥应有的功能,也不会相互发生反应以至使某---方失去应有的功能.相容性包括相溶性,因为PVP溶液在某些方面比固体PVP更能发挥其作用,甚至PVP溶液具有很多固体PVP不具有的功能和性质,一个典型的例子是PVP溶液可以形态成膜,而PVP固体粉末无论怎样处理也难以成膜.



到目前为止,PVP已发展成为均聚物、共聚物、交联聚合物三大类,近年来,离子型的PVP也得到了相应的发展并越来越受到人们的重视.PVP商品也发展到工业级、医药级、食品级三种规格,数十个品种和成百上千个牌号.PVP由于其优异的性能而被广泛地应用于工农业生产和人民生活以及相关的科研部门.现在,有关PVP及其单体NVP的研究和应用的文献以每年几百篇的速度在进一步发展。



广东省罗定市农药厂采用广东工业大学的NVP单体合成工艺建立了生产线,可向市场提供的产品主要有单体、PVP-K:(固体、液体产品)和 PVP-I.以上这几个PVP生产厂家都是在20世纪90年代建成的,产品年总产能力估计在2000t左右.其他家如日本、韩国等也有少量PVP产品.把原料y-丁内酯、乙醇胺按比例加入胺解反应釜,搅拌条件下加热到180℃以上,使反应物料呈回流状态,保持回流状态反应约3h,由于反应过程会生成部分水,由于水沸点较低与产物形成共沸物使体系温度降低,会影响反应的顺利进行.

NVP的聚合反应适用于几乎所有的聚合方式,从聚合反应的原料看,它不仅能自身发生均聚反应得到均聚PVP,还可与大多数含有不饱和官能团的单体共聚生成共聚PVP,也可以与含有双官能团的交联剂通过交联聚合得到交联PVP,习惯上,由NVP聚合而成的聚合物统称为聚乙烯吡咯烷酮,简称PVP.从聚合反应体系来看,从本体聚合、溶液聚合到乳液聚合、悬浮聚合等聚合方式根据对聚合物的要求都可用于NVP的聚合.



即使在没有引发剂的情况下,NVP放置的时间过长或者在运输过程中由于震动也可能发生不同程度的自聚合而影响其质量,所以在市售的商品NVP中一般都加有阻聚剂,而在进行聚合反应前需要去除其中的阻聚剂.处理方法有两种:一是采用减压蒸馏的方法得到纯净的NVP;二是加入活性炭,利用其吸附作用除去阻聚剂,然后过滤得到纯净的NVP.易水解性NVP的另一个重要的化学性质是在酸性或盐类存在的条件下很容易发生水解反应,生成吡咯烷酮和乙醛.



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J.Ferguson等人对NVP在酸和盐存在下的水解进行了比较的研究,得到了NVP水解速率与时间的关系曲线.颗粒大小对PVP堆密度有直接的影响,颗粒越大,颗粒间空隙越大,一定质量的PVP堆体积就越大,由式(2.4)容易看出,颗粒越大,导致PVP堆密度越小.PVP作为一种合成水溶性高分子化合物,具有水溶性高分子化合物的一般性质,如胶体保护作用、成膜性、黏接性、吸湿性、增溶性、凝聚作用以及与某些化合物的络合能力等.

所以需要在胺解反应过程中将生成的水除去,这样可保证反应在185±5℃下进行.另外,蒸出水的同时共沸带出部分产物,也有利于反应的正向进行,保持温度继续反应15~17h,待反应转化率达90%以上时,可停止反应.将反应物料输人蒸馏塔,减压蒸馏出产物羟乙基吡咯烷酮(NHP).同时馏出未反应完全的-丁内酯和乙醇胺返回胺解釜继续反应.胺解反应部分中试试验结果.将溶剂苯和经过处理的羟乙基吡咯烷酮(NHP)按比例加入到乙烯化反应釜,搅拌混合均匀后,加入助剂,升温到100℃以上,搅拌反应1~1.5h.反应过程中生成的水需要及时除去,然后将体系温度降低至65±5℃,加入催化剂,继续搅拌反应1.5~2h,将反应后的物料放入贮槽,输入溶剂回收塔,常压下于65~90℃之间蒸出溶剂苯回收利用.余下的物料输入产物蒸馏塔,在0.085MPa左右真空度下蒸馏出产物NVP.

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作为商品贮存的PVP,随着贮存时间的延长而逐渐从大气中吸收水分.其水分含量往往会超过质量指标的要求(-般小于3%),所以应注意把PVP商品贮存在干燥的环境中,并尽量使之密封保存,尤其是使用者应注意,不用时要保存好。PVP作为--种功能性高分子精细化学品,大多数情况下是作为助剂和辅料,很少单独使用,而且往往与其他化学物质配合使用,因此,无论PVP是以固体还是溶液的形式使用,PVP因与其共同使用的物质的相容性或者相溶性是重要的。
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